甲醇是一種重要的有機(jī)化工原料,應(yīng)用廣泛,可以用來生產(chǎn)甲醛、合成橡膠、甲胺、對(duì)苯二甲酸二甲脂、甲基丙烯酸甲脂、氯甲烷、醋酸、甲基叔丁基醚等一系列有機(jī)化工產(chǎn)品,而且還可以加入汽油摻燒或代替汽油作為動(dòng)力燃料以及用來合成甲醇蛋白。隨著當(dāng)今世界石油資源的日益減少和甲醇單位成本的降低,用甲醇作為新的石化原料來源已經(jīng)成為一種趨勢(shì)。盡管目前全球甲醇生產(chǎn)能力相對(duì)過剩,并且不排除由于某種原因而引起甲醇市場(chǎng)的波動(dòng),但是對(duì)于有著豐富的煤、石油、天然氣資源的地區(qū),除了研究開發(fā)新技術(shù)降低成本,還要不斷開拓甲醇應(yīng)用領(lǐng)域,大力生產(chǎn)和發(fā)展甲醇下游產(chǎn)品,從而促進(jìn)整個(gè)甲醇工業(yè)的發(fā)展。
1.大力生產(chǎn)和發(fā)展甲醇下游產(chǎn)品
甲醇下游產(chǎn)品種類很多,結(jié)合市場(chǎng)需求,發(fā)展國(guó)內(nèi)市場(chǎng)緊缺,特別是可以替代石油化工產(chǎn)品的甲醇下游產(chǎn)品,是未來大規(guī)模發(fā)展甲醇生產(chǎn),提高市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)能力的重要方向。
1.1甲醛
甲醛是甲醇最重要的下游產(chǎn)品之一,也是最重要的基本有機(jī)化工原料之一。它最大的用途是生產(chǎn)酚醛樹脂、黏合劑及其它有機(jī)化學(xué)品。近年來,隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)建設(shè)的迅速發(fā)展,甲醛產(chǎn)量每年以4.5%的速度增長(zhǎng),年需原料甲醇100萬噸以上。為滿足化工市場(chǎng)的需求,應(yīng)大力開發(fā)以甲醇為原料的生產(chǎn)甲醛的新工藝,以滿足優(yōu)質(zhì)工程塑料(酚醛樹脂)和烏洛托品等合成的需要。
1.2甲酸甲酯
甲酸甲酯(MF)被譽(yù)為萬能的中間體,由它衍生出的化學(xué)品達(dá)幾十種。它是當(dāng)前C1化學(xué)發(fā)展的熱點(diǎn),目前國(guó)內(nèi)外廣泛采用的大規(guī)模生產(chǎn)方法是甲醇羰基化法租甲醇脫氫法。甲醇羰基化法制甲酸甲酯成本僅為傳統(tǒng)酯化法的1/3。甲酸甲酯可用于生產(chǎn)甲酸、甲酰胺和其他精細(xì)化工產(chǎn)品,還可直接用作殺蟲劑、殺菌劑、熏蒸劑、煙草處理劑和汽油添加劑,它的需求量將以每年10%的速度遞增。隨著環(huán)保要求的不斷提高,由甲醇、CO2和H2合成工藝甲酸甲酯值得關(guān)注。
1.3甲胺
甲胺是一種重要的脂肪胺,以液氨和甲醇為原料,在催化條件下,通過加壓精餾分離不同結(jié)構(gòu)的系列產(chǎn)品(一甲胺、二甲胺、三甲胺),是基本的有機(jī)化工原料之一,目前全世界年生產(chǎn)能力為112萬噸,國(guó)內(nèi)年生產(chǎn)能力為25萬噸,全球年消費(fèi)量為165萬噸,年消費(fèi)遞增率為12%。隨著我國(guó)DMF的迅速發(fā)展,也帶動(dòng)了甲胺特別是二甲胺需求量的不斷增加。一甲胺、二甲胺和三甲胺等都是化學(xué)工業(yè)、農(nóng)藥、醫(yī)藥及涂料的中間體,有相當(dāng)大的市場(chǎng)前景。比利時(shí)聯(lián)合化學(xué)公司開發(fā)的甲胺制造工藝辦甲醇和氨為原料,通過其開發(fā)的高性能催化劑可以制取任意比例的一甲胺、二甲胺和三甲胺;是全部采用計(jì)算機(jī)控制的一種無公害的連續(xù)生產(chǎn)工藝,該工藝總收率在96.5%以上,最終產(chǎn)品純度極高,催化劑壽命超過兩年。
1.4碳酸二甲酯
以甲醇?xì)庀嘌趸驶ê铣傻奶妓岫柞ィ―MC),是近年來受到國(guó)內(nèi)外廣泛關(guān)注的環(huán)保型綠色產(chǎn)品。隨著全球環(huán)境保護(hù)及安全生產(chǎn)要求的日趨嚴(yán)格,硫酸二甲酯、光氣、氯甲酸甲脂、氯甲烷等化學(xué)品將在世界范圍內(nèi)被淘汰,DMC化學(xué)結(jié)構(gòu)中含有甲基、羧基和甲氧羰基,在化學(xué)合成反應(yīng)中可以起到上述化學(xué)品的功能,僅代替上述產(chǎn)品的市場(chǎng)份額就相當(dāng)可觀。而且DMC通過了非毒性化學(xué)品的注冊(cè)登記,為其在醫(yī)藥、光電子材料及其它應(yīng)用領(lǐng)域打開了通道。中科院有機(jī)化學(xué)研究所開發(fā)出的新型甲醇液相氧化羰化合成DMC的工藝路線,包括新型共沸精細(xì)工藝,達(dá)到了國(guó)際先進(jìn)水平,顯示出良好的工業(yè)化應(yīng)用前景,不僅可以提高我國(guó)甲醇和氮肥行業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益,而且可以幫助帶動(dòng)醫(yī)藥、農(nóng)藥和特種行業(yè)的技術(shù)經(jīng)濟(jì)進(jìn)步,其應(yīng)用前景十分廣闊。
1.5乙二醇
我國(guó)乙二醇的消費(fèi)構(gòu)成中約95%用于生產(chǎn)聚酯,5%用于生產(chǎn)防凍劑等方面。近年來,由于聚酯工業(yè)需求強(qiáng)勁,國(guó)內(nèi)市場(chǎng)對(duì)乙二醇需求保持快速增長(zhǎng)的勢(shì)頭。據(jù)統(tǒng)計(jì),1995年,我國(guó)乙二醇的表觀消費(fèi)量為65.7萬噸,目前已經(jīng)達(dá)到508.8萬噸,已超過美國(guó)成為世界第一大乙二醇消費(fèi)國(guó)。據(jù)預(yù)測(cè),2008年我國(guó)聚酯產(chǎn)量將達(dá)到1730萬噸,按聚酯單耗0.34噸/噸計(jì)算,約需乙二醇588萬噸;2010年聚酯產(chǎn)量為1900萬噸,約需要乙二醇646萬噸。加上防凍液等5%的需求。預(yù)計(jì)2008年國(guó)內(nèi)乙二醇總需求量約617萬噸,2010年約需要677萬噸?梢哉f,乙二醇是近兩年來市場(chǎng)表現(xiàn)最活躍的石化中間原料之一。未來幾年,我國(guó)乙二醇市場(chǎng)將成為國(guó)外產(chǎn)品競(jìng)爭(zhēng)的大舞臺(tái),但我國(guó)乙二醇生產(chǎn)水平與國(guó)外相比還有差距,能耗和物耗要比國(guó)外先進(jìn)水平高,我們應(yīng)采取措施使之達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平,增強(qiáng)產(chǎn)品的競(jìng)爭(zhēng)力。
乙二醇的工業(yè)生產(chǎn)方法有乙烯氧化生成環(huán)氧乙烷,環(huán)氧乙烷再水解生成乙二醇。開發(fā)甲醇食成乙二醇路線,可以實(shí)現(xiàn)以煤代油合成乙二醇,具有重要意義。甲醇制甲醛再轉(zhuǎn)化為乙二醇的路線,鑒于合成氣制甲醇技術(shù)和甲醇生產(chǎn)甲醛技術(shù)都已經(jīng)非常成熟,因而該工藝很有開發(fā)前景。日本原于能研究所大阪放射化學(xué)研究室開發(fā)了一種在過氧化氫存在下,從甲醇光誘發(fā)選擇性合成乙二醇的方法,乙二醇產(chǎn)率隨紫外光照射時(shí)間增加而增加。過氧化氫被紫外線分解成羥基、羥基很快和甲醇反應(yīng)形成羥甲基,羥甲基迅速聚合成乙二醇。
1.6甲基叔丁基醚
甲基叔丁基醚(MTBE)是甲醇下游產(chǎn)品中增長(zhǎng)最快的一個(gè)品種,它是一種重要的高辛烷值汽油添加劑,曾被譽(yù)為第三代石油化學(xué)品。盡管最近一項(xiàng)研究表明;MTBE極易對(duì)土壤、地下水造成污染,且能致癌旭在第四代石油化學(xué)品未出現(xiàn)之前;它還是較為理想的汽油添加劑。隨著我國(guó)政府對(duì)環(huán)境保護(hù)的日益重視和汽油無鉛化的呼聲不斷高漲,為MTBE提供于廣泛的市場(chǎng)。據(jù)有關(guān)專家預(yù)測(cè),今后幾年我國(guó)對(duì)MTBE的需求將會(huì)有更大的增長(zhǎng),生產(chǎn)MTBE所需甲醇將達(dá)到25萬噸/年左右。
2.大力開發(fā)甲醇能源技術(shù)
2.1甲醇摻燒汽油和柴油
20世紀(jì)70年代出現(xiàn)的兩次石油危機(jī)及嚴(yán)格的環(huán)保要求,大大促進(jìn)了甲醇車用燃料的開發(fā),甲醇汽油是工種液態(tài)清潔燃料,在國(guó)際上早已經(jīng)作為清潔汽車燃料使用。從熱值上講,甲醇含氧更高,與汽油混合燃燒充分,所以動(dòng)力很足。國(guó)際上和國(guó)內(nèi)目前正面臨著能源日益緊張、汽車日漸增多、油價(jià)持續(xù)上漲的難題。而它優(yōu)越的燃料品質(zhì),進(jìn)一步引起了人們的重視。經(jīng)過多年的研究開發(fā),我國(guó)在甲醇燃料的開發(fā)及應(yīng)用已具有了一定的基礎(chǔ):在汽油中摻入5%、15%,、25%和85%的甲醇及用純甲醇(100%)作為汽車燃料的試驗(yàn)研究方面已經(jīng)進(jìn)行大量實(shí)質(zhì)性工作,特別是低比例摻燒甲醇,汽車無需做任何改動(dòng),可直接摻入汽油中使用。2002年,我省就已在長(zhǎng)安大學(xué)汽車學(xué)院開始了普通汽車試用甲醇汽油。目前,我省已制定了甲醇汽油的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),并已經(jīng)開始推廣使用。
2.2直接甲醇燃料電池
為適應(yīng)全球性的能源可持續(xù)利用和環(huán)境保護(hù)的需要,燃料電池技術(shù)已經(jīng)成為國(guó)際高技術(shù)研究開發(fā)的熱點(diǎn)。直接以甲醇為燃料,以甲醇和氧的電化學(xué)反應(yīng)將化學(xué)能自發(fā)地轉(zhuǎn)變成電能的發(fā)電技術(shù)稱之為直接甲醇燃料電池(DMFC)。DMFC是一種綜合性能優(yōu)良,操作簡(jiǎn)便,具有廣泛應(yīng)用前景的燃料電池。它的主要特點(diǎn)是甲醇不經(jīng)過預(yù)處理可直接應(yīng)用于陽(yáng)極反應(yīng)產(chǎn)生電流,同時(shí)生成水和二氧化碳,對(duì)環(huán)境無污染,為潔凈的電源;它的能量轉(zhuǎn)換率高,實(shí)際效率可達(dá)70%以上,即可提高燃料的利用率兩倍以上,是節(jié)能高效的發(fā)電技術(shù)。因具備高能源密度、高功率,零污染等特性,致使燃料電池成為近年來最被看好的替代能源供應(yīng)技術(shù)主流。此外,因消費(fèi)者對(duì)于可攜式電子產(chǎn)品之功能要求越來越多,又因傳統(tǒng)二次電池能提供的使用時(shí)數(shù)明顯不足,故直接甲醇燃料電池已成為近年來最被看好的未來電子用品的主流電源。
2.3甲醇生產(chǎn)二甲醚燃料
二甲醚(DME)除了在日用化工、制藥、農(nóng)藥、染料、涂料等方面具有廣泛的用途外,它還具有方便、清潔、十六烷值高、動(dòng)力性能好、污染少、稍加壓即為液體,易貯存等燃料性能。較好地解決了能源和污染的矛盾這一世界難題,被譽(yù)為“21世紀(jì)的綠色燃料”。在我國(guó)大力發(fā)展二甲醚燃料已經(jīng)具備較成熟的條件,通過鍋爐改用二甲醚燃料或建設(shè)二甲醚為燃料的燃?xì)廨啓C(jī),目前火力發(fā)電中供應(yīng)越來越緊張的柴油和燃料油也可以考慮用二甲醚來代替。目前,甲醇、DME生產(chǎn)技術(shù)和規(guī)模使得DME作為燃料在經(jīng)濟(jì)上是可行的,其發(fā)展前景廣闊。
3.加快甲醇應(yīng)用新技術(shù)的開發(fā)
3.1以甲醇為原料生產(chǎn)低碳烯烴(MTO/MTP)
甲醇制烯烴的MTO工藝和甲醇制丙烯的MTP工藝是目前重要的C1化工技術(shù),是以煤基或天然氣基合成的甲醇為原料,生產(chǎn)低碳烯烴的化工工藝技術(shù),是以煤替代石油生產(chǎn)乙烯、丙烯等產(chǎn)品的核心技術(shù)。
著我國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展及對(duì)低碳烯烴需求的日漸攀升,作為乙烯生產(chǎn)原料的石腦油、輕柴油等原料資源,面臨著越來越嚴(yán)重的短缺局面。因此,加快甲醇制烯烴工藝的工業(yè)應(yīng)用問題引起了各方面的重視。石油資源短缺已成為我國(guó)乙烯工業(yè)發(fā)展的主要瓶頸之一,國(guó)民經(jīng)濟(jì)的持續(xù)健康發(fā)展要求我們必須依托自身的資源優(yōu)勢(shì)發(fā)展石化基礎(chǔ)原料生產(chǎn),國(guó)際油價(jià)的節(jié)節(jié)攀升使MTO/MTP項(xiàng)目的經(jīng)濟(jì)性更具競(jìng)爭(zhēng)力。年利用1萬噸甲醇制烯烴工業(yè)化試驗(yàn)裝置于2004年8月初在陜西榆林能源化工基地開工建設(shè),標(biāo)志著我國(guó)最大也是惟一的MTO項(xiàng)目正式啟動(dòng),開辟了我國(guó)非石油資源生產(chǎn)低碳烯烴的煤化工新路線。甲醇制低碳烯烴(MTO/MTP)項(xiàng)目將成為眾多煤化工項(xiàng)目產(chǎn)業(yè)鏈中的重要一環(huán)。
3.2甲醇生長(zhǎng)促進(jìn)劑
國(guó)外研究實(shí)踐表明,用甲醇生長(zhǎng)促進(jìn)劑噴施在不同的農(nóng)作物上,可以大量增產(chǎn)。另外噴施甲醇生長(zhǎng)促進(jìn)劑后,農(nóng)作物還會(huì)保持枝葉鮮嫩、茁壯茂盛,即使是在炎熱的夏季也不會(huì)枯萎,可大量減少灌溉用水,有利于干旱地區(qū)農(nóng)作物的生長(zhǎng),近幾年來,甲醇生長(zhǎng)促進(jìn)劑的肥效作用已經(jīng)引起國(guó)內(nèi)外專家的高度重視。甲醇的這一用途,可以大大緩解我國(guó)肥料的供求矛盾。
3.3甲醇蛋白
無論從甲醇下游產(chǎn)品開發(fā),還是從飼料工業(yè)需求角度分析,甲醇蛋白都是十分重要且極具市場(chǎng)潛力和發(fā)展前景的產(chǎn)品。以甲醇為原料經(jīng)微生物發(fā)酵生產(chǎn)的甲醇蛋白被稱為第二代單細(xì)胞蛋白。與天然蛋白相比,營(yíng)養(yǎng)價(jià)值高,它的粗蛋白含量比魚粉和大豆高得多,而且含有豐富的氨基酸以及豐富的礦物質(zhì)和維生素,可以代替魚粉、大豆、骨粉、肉類和脫脂奶粉。據(jù)中國(guó)農(nóng)科院飼料研究所的有關(guān)專家分析,到2010年和2020年,我國(guó)蛋白質(zhì)飼料需求量分別為0.6億噸和0.72億噸,而資源供給量?jī)H為0.22億噸和0.24億噸,供需缺口分別為0.38億噸和0.48億噸。解決好我國(guó)蛋白質(zhì)原料飼料的這一巨額缺口,是擺在我國(guó)飼料企業(yè)面前的巨大商機(jī)。如果到2010年10%的蛋白質(zhì)缺口由甲醇蛋白頂替,則需求量為380萬噸。這個(gè)數(shù)字如果能夠?qū)崿F(xiàn),對(duì)甲醇工業(yè)的意義將十分重大。
4.結(jié)束語(yǔ)
目前我國(guó)甲醇工業(yè)投資十分迅猛,因此,建立大型甲醇生產(chǎn)裝置,降低生產(chǎn)成本,大力開發(fā)甲醇下游產(chǎn)品,使之向多元化、系列化、精細(xì)化方向發(fā)展,參與國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)是十分必要的。我省豐富的煤炭、天然氣資源為甲醇的工業(yè)發(fā)展提供了良好的條件。因此,我們除了調(diào)整甲醇的生產(chǎn)結(jié)構(gòu)和規(guī)模,還需大力發(fā)展甲醇下游產(chǎn)品的生產(chǎn)及應(yīng)用,實(shí)現(xiàn)資源優(yōu)勢(shì)向產(chǎn)品優(yōu)勢(shì)的轉(zhuǎn)化,以促進(jìn)甲醇工業(yè)的迅速發(fā)展和地區(qū)經(jīng)濟(jì)的騰飛。
來源:中國(guó)石化
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